Moodustati 1816 Sitsiilia kuningriigi ja Napoli kuningriigi ühendamisega. Et viimane kandis ametlikult samuti Sitsiilia kuningriigi nime, olles selle pärinud keskaegse Sitsiilia kuningriigi jagamisest, sai ühiseks nimeks Mõlema (ehk Kahe) Sitsiilia kuningriik. Enne Itaalia ühendamist 1860. aastal oli see Itaalia riikidest suurim ja rikkaim.